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至明末清初，仁怀地区的酿酒业达到村村有作坊。在此期间，茅台地区独步天下的回沙酱香型白酒已臻成型。到了1704年（康熙四十二年），茅台白酒的品牌开始出现。以“回沙茅台”、“茅春”、“茅台烧春”为标志的一批茅台佳酿，成为贵州白酒的。乾隆年间贵州总督张广泗向朝廷奏请开修疏浚赤水河道以便川盐入黔，促使茅台酿酒业的更加兴旺，到嘉庆、道光年间，茅台镇上专门酿制回沙酱香茅台酒的烧房已有20余家，其时有名的当数“偈盛酒号”和“大和烧弊手房”。到1840年，茅台地区白酒的产量已达170余吨，创下中国酿酒史上首屈一指的生产规模，“家唯储酒卖，船只载盐多”成为那一时期茅台繁忙景象的历史写照。
至于哪些茅台酒仍具有较高的收藏价值,“物以稀为贵”,这是收藏界的真理。作为高端投资,20世纪五六十年代的土陶瓶茅台酒仍然是首选,其悠远的年份和稀少的存世量,随着时间的推移,价值将越发珍贵,升值率高。此外,一些年份酒也是具有收藏价值的。而作为普通品种的投资,能够拥有一瓶或数瓶诸如20世纪80年代的普通茅台酒,同样可以跟随市场走势获得价值收益。不过,对于收藏茅台纪念酒的藏友,需要注意的是,目前的茅台纪念酒有两大类:一类是茅台集团官方发行的每逢盛世庆典的纪念酒,如香港回归纪念日,澳门回归纪念日、周年纪念日等,这些全国性题材,大多用礼品盒包装,设计,每款都典雅,值得收藏;另一类是为各大企事业单位定制的纪念酒,如建军纪念,人民大会堂成立50周年纪念等。这些茅台酒多为普通茅台酒包装,增加相关文字而成,此类品种繁多、门类繁杂,不宜收藏。
贵州茅台酒（飞天）贵州茅台酒（新五星）贵州茅台酒（五星）贵州茅台酒（750ml）其他酒系列:茅台王子酒（珍品礼盒）茅台王子酒礼盒（大盒）茅台王子酒礼盒（小盒）珍品茅台王子酒-53°500ml茅台酒的系列有两类:陈年茅台酒和普通茅台酒。陈年茅台酒有:汉帝茅台酒、80年茅台酒、50年茅台酒、30年茅台酒、15年茅台酒、陈年茅台纪念酒；普通茅台酒有:飞天茅台酒、五星茅台酒、礼盒茅台酒、茅台纪念酒。酒精度有38°、43°、53°这几种，都是酱香型的。