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中国历史上的唐代，国境的西北和西南两大地区几乎同时出现白酒蒸馏技术。其后宋、元、明三朝间，位于今大方县以东不足百公里的播州(今遵义)一带，制作白酒运用的就是这种普通酿酒技术。明万历二十年(1600年)，朱明王朝发动了平息播州土司杨应龙之乱的战争。遵义境内农业遭受崩溃性的破坏。而蜂拥而至的前后共20多万官，酗饮欢宴，播州白酒的消费量陡增。相对集中在茅台村的酒作坊主便被迫采用对整地窖酒醅进行多轮次发酵蒸馏取酒，其间掺入部分新原料的办法，以便充分利用酒醅中的淀粉含量，节省来源不足的高粱、小麦。于是在茅台村酒作坊中产生出了一套“多轮次掺沙发酵蒸烤”茅台酒生产基础工艺。此后这里的各代酒师又相继创造了“堆积工艺”，使多轮次间掺入的新原料得充分发酵；有的酒师又把次蒸馏得到的质量较差的酒液泼回酒液泼回酒醅使之在再次发酵中增香。于是又产生了茅台酒生产的“回沙工艺”。之后，又有了高温制曲、大量用曲、端午踩曲、重阳下沙、陈酿及其他环节的技术。大约发端于明万历二十八年前后的茅台酒生产工艺，到清乾隆初年，历经一百多年初步臻于完备，并产生了一个独树一帜的白酒酒体，声名远扬。
作家成仿吾在其《长征回忆录》中写道:“因军情紧急，不敢多饮，主要用来擦脚，恢复行路的疲劳。而茅台酒擦脚确有奇效，大家莫不称赞。”抗战末期，周恩来在重庆曾经对作家姚雪垠说:“1935年，我们长征到茅台时，当地群众捧出茅台酒来欢迎，战士们用茅台酒擦洗脚腿伤口，止痛消炎，喝了可以治疗泻肚子，暂时解决了我们当时缺医少的一大困难。红军长征胜利了，也有茅台酒的一大功劳。”茅台酒虽然对中国做出了贡献，但是它从被尊为“开国酒”到两年后的中国“国酒”，却是在全国性的评酒会上评出来的。
白酒的配料(原料)有哪些秘密国家规定，企业要按照《预包装饮料酒标签通则》(GB10344-2005)、《食品国家标准蒸馏酒及其配制酒》(GB2757-2012)等标准规定，不准虚假标注产品执行标准和配料表等强制标示内容，不准生产无标识、标识不全或标识信息不真实的白酒。但因为原料是“做文章”比较多的地方，所以部分酒厂为了避免消费者对自己产品的反感，不会在原料中标注食用酒精等字眼。生产日期有什么标识裸瓶白酒的生产日期如果在瓶盖上标注的话，则会写“生产日期，见瓶盖”;盒装白酒的生产日期如果在盒顶部的话，则会写“生产日期，见盒顶部”。(在生产日期中，也有重要的鉴别真假酒方法。)白酒瓶上的执行标准与产品标准号有什么不同商品包装上的执行标准与产品标准号是一个意思，只是叫法不同的。执行标准是产品应该达到的国家(或行业)的质量标准;产品标准号是企业在报批生产的时候，国家相关监管部门批准该产品后执行该质量标准的序列号。