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在茅台酒收藏的分类上,我们通常将茅台酒按年份分为中华人民共和国成立初期、“文革”时期、开放、经济腾飞四个时期;按照商标类别,可以分为“五星”“飞天”“葵花”三类;还可以按照特供酒和纪念酒进行分类。如此系统的分类收藏方式,被众多收藏家所推崇。当然,如果拥有一定的经济实力以及的藏酒知识,我们还是主张针对存世较少的品种进行收集。对于初级玩家,可以尝试购买近年新出的纪念酒,价格不高,升值空间大,而且承载的意义非凡。此外,由于白酒的性质,年份越早的品种,收藏价值越高。
历史上早记载赤水河畔酿酒史的，为司马迁的《史记》。《史记·西南夷列传》载:公元前130多年，汉武帝刘彻饮到来自夜郎（今黔北一带）所产的名酒“枸酱”，情不自禁地赞曰:“甘美之”。以后便有了汉辩茄武帝派大将唐蒙到贵州开拓夷道，专门绕道茅台所在的仁怀的历史，有道是“汉家枸酱为何物？得唐蒙益部来。”茅台古称益部，而枸酱，经考为仁怀赤水河一带生产的用水果加入粮食经发酵酿制的酒。在中国的酿酒史上，真正用粮食经制曲酿造的白酒始于唐宋。而赤水河畔茅台一带所产的大曲酒，就已经成为朝廷贡品。至元、明期间，具有一定规模的酿酒作坊就已经在茅台镇杨柳湾（今茅台酒厂一车间片区）陆续兴建，值得注意的是，茅台当时的酿酒技术已开创了独具特的“回沙”工艺。
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茅台酒的酒窖建设也颇有讲究。从窖址选地、窖区走向、空间高度，到窖内温湿度控制、透气性能，以及酒瓮的形式、容量、瓮口泥封的技术等，都为严格。这些都是关系到成品酒的再熟化、香气纯度再提高的关键。酒窖里每天要有人检查，开关透气孔，控制温湿度。据说连看守酒窖的人也衣着洁净，人品端正，不得在窖内污言秽语，起哄打闹，否则将影响酒的质量。当然，人的一般衣着言行与酒的质量无联系，这只不过反映了人们对茅台酒的敬重、崇尚之情和鼓励做好人、制好酒的良好愿望罢了。