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历史上早记载赤水河畔酿酒史的，为司马迁的《史记》。《史记·西南夷列传》载:公元前130多年，汉武帝刘彻饮到来自夜郎（今黔北一带）所产的名酒“枸酱”，情不自禁地赞曰:“甘美之”。以后便有了汉辩茄武帝派大将唐蒙到贵州开拓夷道，专门绕道茅台所在的仁怀的历史，有道是“汉家枸酱为何物？得唐蒙益部来。”茅台古称益部，而枸酱，经考为仁怀赤水河一带生产的用水果加入粮食经发酵酿制的酒。在中国的酿酒史上，真正用粮食经制曲酿造的白酒始于唐宋。而赤水河畔茅台一带所产的大曲酒，就已经成为朝廷贡品。至元、明期间，具有一定规模的酿酒作坊就已经在茅台镇杨柳湾（今茅台酒厂一车间片区）陆续兴建，值得注意的是，茅台当时的酿酒技术已开创了独具特的“回沙”工艺。
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感官鉴别茅台酒真假的方法如下:生产厂家鉴别茅台酒厂没有和其他厂家联营，也没有把它的商标许可权与厂家共享，更没有设立过一厂、二厂和分厂等。凡是注明为联营厂、一厂、二厂，分厂生产的“茅台酒”，可以肯定是假的。注册商标鉴别茅台酒全瓶贴“贵州茅台酒”注册商标，是用100克钢板纸印制的，500毫升容量酒瓶的商标纸规格为90毫米*125毫米。内销酒商标的图案分三部分:中间是一条从右上方到左下方的60毫米宽白斜带，上下分别有两条黑细线和四条黑粗线，把红的“贵州茅台酒”五个字夹在中间。斜带和左上角的相接处有13毫米宽的金条，条上有“中外驰名”四个黑字。
盖子也壁纹各异有黄扭断式铝盖，也有塑料盖外套扭断式黄铝帽的。内塞有螺旋式、带腰线、平顶等几种。外包装盒用的是不合格的劣质皮纸或其他材质。感官特点鉴别茅台酒是用小麦制曲，经八次发酵，贮存二三年后方可出厂的。它的感官是酒液无透明，饮时醇香回甜，没有悬浮物及沉淀，酒香突出，幽雅细腻，酒体醇厚，回味悠长，空杯留香持久，经久不散。一桌饭菜再随意的酒席，只要有一瓶茅台酒上桌，立马档次就显得大不一样。