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历史上早记载赤水河畔酿酒史的，为司马迁的《史记》。《史记·西南夷列传》载:公元前130多年，汉武帝刘彻饮到来自夜郎（今黔北一带）所产的名酒“枸酱”，情不自禁地赞曰:“甘美之”。以后便有了汉辩茄武帝派大将唐蒙到贵州开拓夷道，专门绕道茅台所在的仁怀的历史，有道是“汉家枸酱为何物？得唐蒙益部来。”茅台古称益部，而枸酱，经考为仁怀赤水河一带生产的用水果加入粮食经发酵酿制的酒。在中国的酿酒史上，真正用粮食经制曲酿造的白酒始于唐宋。而赤水河畔茅台一带所产的大曲酒，就已经成为朝廷贡品。至元、明期间，具有一定规模的酿酒作坊就已经在茅台镇杨柳湾（今茅台酒厂一车间片区）陆续兴建，值得注意的是，茅台当时的酿酒技术已开创了独具特的“回沙”工艺。
带杯的茅台酒主要是飞天茅台，因为这种酒是茅台酒的高端酒，也是市场上容易被不法分子拿来造假做文章的产品。如果有了这两个小杯子，就更容易区分真假茅台。我们可以从酒杯徽标，杯子的支脚和杯子的材料这三个方面进行区分。假冒的茅台酒的标识不清晰，也不方正。杯脚也不光滑透亮。通过辨别飞天茅台酒杯的这些方面，可以轻易辨别飞天茅台酒的真实性，因此，小酒杯可不止用来喝酒。许多饮酒者都不知道所提供的小杯有聚集香气的作用，都觉得这只是一个普通的杯。我们都知道茅台是一种酱香型酒。该酒具有浓郁的酱香气和的口感。如果使用普通的玻璃杯，茅台酒的香气在倒出后会很快消失。那么味道层次就不分明了，但是如果用茅台酒附带的玻璃杯，茅台酒的香气会聚集并且不会很快消散，可以在一定程度上保存酒的味道。这种酒杯适合那些喜欢慢慢品酒的人。
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茅台酒的酒窖建设也颇有讲究。从窖址选地、窖区走向、空间高度，到窖内温湿度控制、透气性能，以及酒瓮的形式、容量、瓮口泥封的技术等，都为严格。这些都是关系到成品酒的再熟化、香气纯度再提高的关键。酒窖里每天要有人检查，开关透气孔，控制温湿度。据说连看守酒窖的人也衣着洁净，人品端正，不得在窖内污言秽语，起哄打闹，否则将影响酒的质量。当然，人的一般衣着言行与酒的质量无联系，这只不过反映了人们对茅台酒的敬重、崇尚之情和鼓励做好人、制好酒的良好愿望罢了。